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有机化学
最近，纽约大学的Diao课题组通过一种醇附加的二苯基膦配体（ProPhos）完成了杂芳香底物的高效交叉偶联这一具有挑战性的课题。他们通过研究“Ni-O”金属转化途径的机理，提出简单的Ni-P体系（Ph2PMe）中的翻转限制步骤，极大促进了该配体的发展。通过利用这种机制，Diao教授的团队成功设计了一个配体系统，其中悬垂的羟基可以与硼酯相互作用，引导亲核试剂接近同时促进金属转化（图1）。这为相对较慢的Ni-O形成提供了另一种反应途径，从而增强了反应活性与反转频率。
所得的ProPhos配体体系能够实现低至0.1 mol%的催化剂负载，这对于镍催化的交叉偶联反应来说是一项了不起的成就。最初的底物范围探索了对镍具有挑战性的偶联伙伴，如含吡啶、喹啉、吡唑、嘧啶和2-氨基吡啶的杂环。在这些反应中，NiCl2•6H2O也可以作为金属源，与Ni(COD)2等Ni(0)源相比，它提供了更稳定、更易获得的源材料。
总之，ProPhos配体为镍基交叉耦合系统的发现和优化提供了一个有希望的起点。ProPhos可通过strem Catalog(货号# 15-0280)获得。
参考文献：
[1] J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 6360.
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