水的硬度分为总硬度和钙、镁硬度。总硬度指水中钙、镁离子的总量。我国采用将钙、镁离子总量折算成CaCO₃ 含量来表示硬度。
    使用EDTA滴定法，在pH≈10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂进行滴定，铬黑T和EDTA均能与Ca²⁺ 、Mg²⁺形成配合物，EDTA优先与Ca²⁺、Mg²⁺反应，至终点时，EDTA置换出指示剂配合物中的Mg²⁺，溶液颜色由紫红变蓝。同时采用掩蔽剂处理干扰离子，如三乙醇胺掩蔽Fe³⁺、Al³⁺，Na₂S或巯基乙酸掩蔽Cu²⁺、Pb²⁺等，并通过加入Mg²⁺-EDTA或使用K-B混合指示剂提高终点敏锐性。

实验试剂

品名	CAS	货号
Ethylenediaminetetraacetic acid, 99.5%, for analysis 乙二胺四乙酸	60-00-4	921257
Triethanolamine, 99.5%, Standard for GC 三乙醇胺	102-71-6	931590
Black T, indicator 铬黑 T	1787-61-7	566400

实验步骤

总硬度的测定：

1) 量取100mL澄清水样于250mL锥形瓶中。

2) 加入3mL三乙醇胺、5mL NH₃-NH₄Cl缓冲溶液，摇匀。

3) 加入2～3滴5g•L^-1铬黑T指示剂，溶液呈酒红色。

4) 用0.01mol•L^-1 EDTA标准溶液滴定，溶液由酒红色变纯蓝色即为终点。

5) 平行测定3份，计算总硬度，结果以mmol•L^-1CaCO₃表示。

实验小贴士:

1、水的总硬度定义及计算：

    1) 总硬度是指水中钙、镁离子的总量，通过EDTA消耗量计算。

2、pH值对滴定的影响：

    2) pH≈10时，EDTA与Ca²⁺、Mg²⁺反应最佳；pH值为12～13时，EDTA仅与Ca²⁺反应；pH>13可能导致CaCO₃沉淀，影响结果。

3、干扰离子及其消除方法：

    3) Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺、Mn²⁺等干扰离子需用掩蔽剂处理。

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