吖啶(Acridine)类化合物因其独特的光电性质和生物活性,在分子探针、生物医药和光电器件等方面具有广泛应用。据报道,多种吖啶类药物具有消炎、抗病毒、抗肿瘤、抗细菌、治疗阿尔兹海默症等功效,例如:原黄素、吖啶黄、氨基吖啶、依沙吖啶等。
图1 常见吖啶类药物
与此同时,吖啶盐是一类重要的
可见光催化剂,通常具有较高的激发态还原电势,在有机合成中扮演重要角色。这类催化剂在可见光照射下跃迁至激发态,通过吖啶鎓和C-9芳基之间给体、受体间的电子转移形成电荷转移态,进而氧化给定的底物,已用于烯烃的反马氏加成,Diels-Alder反应,芳烃的C-N偶联反应,羧酸底物的脱羧偶联反应等碳-碳和碳-杂原子键等的构建。然而,目前吖啶及衍生物的合成往往需要无水无氧、强氧化剂、贵金属等较苛刻的反应条件,或使用预官能化原料,在原子、步骤经济性上有一定局限,特别是非对称、多取代吖啶骨架的精准构建仍极具挑战。
最近,
厦门大学林玉妹教授团队开发了一种可见光、热、铜盐共促的吖啶衍生物模块化合成新方法,巧妙地利用了邻位烷基硝基芳烃的激发态特性、以及铜介导的级联环化反应,实现了
吖啶化合物的高效多样化合成。在此基础上,通过氮甲基化反应,构建了一个结构丰富和光性能优越的吖啶盐光催化剂库。这些催化剂展现出很强的氧化能力(Ered*> 3.0 V),且在传统合成方法中难以获得,此工作展示了模块合成策略在新型催化剂设计中的广阔前景,也为吖啶类化合物在光催化、药物设计和材料科学等领域的应用提供了基础
[1]。
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厦门大学林玉妹教授开发的
新型吖啶及吖啶盐光催化剂,助力光催化、药物设计和材料科学等领域研究!
吖啶应用举例
光催化脱羧-磺酰胺化反应[2]
光催化C-O键裂解反应[3]
吖啶盐应用举例
S-α-C(sp3)−H 活化及环化[1]
光催化芳环的C-N偶联反应[1]
C-O键裂解[4]
林玉妹,厦门大学化学化工学院教授、博士生导师。研究方向为金属卡宾化学和光催化剂设计及应用,以通讯作者在Nat. Synth.、Nat. Commun.(2)、Sci. Adv.、J. Am. Chem. Soc.(3)、Angew. Chem. Int. Ed.(3)等国际重要期刊发表论文;参与编著Wiley和Elsevier出版的两本英文专著。主持国家自然科学基金面上项目(2项)、青年项目、福建省自然科学基金面上项目等,作为重要骨干参与国家自然科学原创探索计划项目(2023)和国家重大项目子课题等;入选德国“洪堡学者”计划、福建省高校“杰出青年科研人才培育计划”等。
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参考文献
- Huang H, Jiang Y, Yuan W, Lin Y M*. Modular Assembly of Acridines by Integrating Photo‐Excitation of o‐Alkyl Nitroarenes with Copper‐Promoted Cascade Annulation[J]. Angewandte Chemie International Edition, e202409653.
- Andrews J A, Kalepu J, Palmer C F, et al. Photocatalytic Carboxylate to Sulfinamide Switching Delivers a Divergent Synthesis of Sulfonamides and Sulfonimidamides[J]. Journal of the American Chemical Society, 2023, 145(39): 21623-21629.
- Lipilin D L, Zubkov M O, Kosobokov M D, et al. Direct conversion of carboxylic acids to free thiols via radical relay acridine photocatalysis enabled by N–O bond cleavage[J]. Chemical Science, 2024, 15(2): 644-650.
- Cao Y X, Zhu G, Li Y, et al. Photoinduced arylation of acridinium salts: tunable photoredox catalysts for C–O bond cleavage[J]. Journal of the American Chemical Society, 2022, 144(13): 5902-5909.
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