Baeyer-Villiger氧化反应使用过氧酸或过氧化物作为氧化剂，将酮转化为酯，或将环状酮转化为内酯。酮生成四面体中间体，然后烷基迁移生成羧酸。富电子的R基团将进行这种迁移，从而可以准确预测产物的立体化学。

• 用过氧酸氧化对许多官能团兼容性好，比如α,β-不饱和酮中的双键不会被氧化^[1]。
• 可以使用的氧化剂种类较多，常用氧化剂活性次序如下：CF₃CO₃H>苯甲酸>3,5-二硝基对苯甲酸>对硝基苯甲酸>mCPBA和过氧甲酸>过苯甲酸>过氧乙酸>H₂O₂>t-BuOOH^[2]。
• 区域化学取决于不同烷基的迁移能力。对于无环对称酮，迁移基团通常必须是仲、叔或乙烯基。对于不对称酮，其近似迁移顺序为叔烷基>仲烷基>芳基>伯烷基>甲基。在双环系统中，不同的立体电子学特征会影响基团的迁移。
• 在重排过程中，立体中心保持不变^[1]。
• 取代亚硒酸是一种有前景的催化剂（称为Syper活化法），可由二芳基二硒醚与H₂O₂原位生成^[2,3]。

1. Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
2. ten-Brink, G.-J., Vis, J.-M., Arends, I. W. C. E., Sheldon, R. A. Selenium-catalyzed oxidations with aqueous hydrogen peroxide. 2. Baeyer-Villiger reactions in homogeneous solution. J. Org. Chem. 2001, 66, 2429-2433.
3. Syper, L. The Baeyer-Villiger oxidation of aromatic aldehydes and ketones with hydrogen peroxide catalyzed by selenium compounds. A convenient method for the preparation of phenols. Synthesis 1989, 167-172.

反应机理

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Baeyer-Villiger氧化反应机理
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