Cannizzaro反应（Cannizzaro Reaction）-百灵威

Cannizzaro反应利用强碱，对两个不含α-氢的醛进行反应，从而得到两种产物：一个醛还原为相应的1°醇，另一个醛氧化成羧酸。反应过程中，每个醛的最高转化率为50%。关于此反应，虽然已经提出了多种机制，但普遍接受的机制涉及氢化物转移，具体情况如下：

碱攻击第一个醛，使其脱去质子形成四面体状的二负离子中间体。二负离子中间体促进醛氢以氢化物离子形式离开时，产生羧酸盐。此后，氢化物离子攻击第二醛（在速率决定步骤中）以形成1°醇的醇盐，醇盐被质子化形成醇。同时，酸处理将羧酸盐转化为羧酸。

试剂：强碱，酸
反应物：不含α-氢的醛
产物：1°醇，羧酸
反应类型：氧化还原歧化

实验提示

如果在起始醛上有α-氢，羟醛缩合反应的发生速度比Cannizzaro反应快。^[1]
当反应在甲醛过量的情况下进行（称为交叉Cannizzaro反应）时，可获得更高产率的醇。^[1]
α-酮醛发生分子内Cannizzaro反应。^[1]
在合适的路易斯酸作用下，利用乙二醛通过分子内的Cannizzaro反应可以获得在合成中非常有用的α-羟基酯。^[2]
微波辐射下，在产率较高下反应速率可以提高^[3]。此外，无溶剂条件也能提高反应速率。^[4]

_{1. Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
2. Russell, A. E., Miller, S. P., Morken, J. P. Efficient Lewis acid catalyzed intramolecular Cannizzaro reaction. J. Org. Chem. 2000, 65, 8381-8383.
3. Sharifi, A. et al. Microwave irradiation techniques for the Cannizzaro reaction. Tetrahedron Letters 1999, 40(5), 1179-1180.
4. Yoshizawa, K., Toyota, S., Toda, F. Solvent-free Claisen and Cannizzaro reactions. Tetrahedron Letters 2001, 42, 7983-7985.}

反应机理

原始文献

Cannizzaro, S. Ueber Den Der Benzoësäure Entsprechenden Alkohol. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1853, 88, (1), 129-130.

产品列表

醛

品名	CAS	货号
Glyoxal, 40 wt.% solution in H₂O 乙二醛	107-22-2	333902
4-Hydroxybenzaldehyde, 99% 4-羟基苯甲醛	123-08-0	187581
Vanillin, 99% 香兰素	121-33-5	188374

品名	CAS	货号
Potassium hydroxide, 85% 氢氧化钾	1310-58-3	945877
Sodium hydroxide, 96%, for analysis, granular 氢氧化钠	1310-73-2	970488

品名	规格	货号
5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管	7英寸，100支/盒	WG-1000-7
C18-H HPLC column, 250*4.6 mm 5 μm, 120 Å, PH 1.5-10.5 C18-H 液相色谱柱	柱长250×内径4.6 mm 填料直径5 μm, 孔径 120 Å, PH 1.5-10.5	1122769
Transfer pipets, 3 ml, 160 mm, PE, capacity 7.5 ml, unsterile, 500 pcs/pack 吸管	3 ml, 160 mm, 总容量7.5 ml, 刻度到3 ml, 聚乙烯材质, 非消毒, 500 个/盒	989082

Base

Acid Work-Up

Aldehydes