李杨教授科研成果 |多米诺苯炔——突破传统苯炔定域二取代限制

时间: 2024-07-15
作者: 百灵威
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李杨教授科研成果 |多米诺苯炔——突破传统苯炔定域二取代限制-百灵威

重庆大学李杨教授课题组致力于通过芳炔制备多取代芳烃的研究及应用,李杨教授从机理设计出发,系统性开发出两种原子及步骤经济的苯炔多官能化策略,现已成功转化两代多米诺芳炔试剂。

第一代产品:TPBT
在温和条件下被F-或者CO32-活化,释放多米诺芳炔中间体(如图1所示)。
图1. TPBT及其芳香炔中间体结构
图1. TPBT及其芳香炔中间体结构

产品特点:

反应条件温和,具有宽广的官能团兼容性,可用于多种反应类型。
可实现苯环的1,2,3-位官能团化。
cas:1639418-72-6
2-(Trimethylsilyl)-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate)
TPBT, 95%
2-(三甲基硅基)苯基-1,3-二(三氟甲烷磺酸酯)
第二代产品:TTPM、TTPF
在第一代TPBT的基础上,通过C3-位上不同离去能力基团的引入从而成功地调控了第二个芳炔的生成速率,实现了亲核-ene及亲核-[4+2]多米诺芳炔串联反应。
TTPM和TTPF是对多米诺芳炔试剂体系很好的扩展,可针对不同串联模式提供多个选择,且二者活性互补。
TTPM产品特点:
第二个芳炔的生成速率慢很多,在130 ℃条件下高效实现芳炔串联。
cas:2181796-64-3
3-(((Trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-2-(trimethylsilyl)phenyl 4-methylbenzenesulfonate
TTPM, 95%
3-(三氟甲磺酰氧基)-2-(三甲基硅基)苯基 4-甲基苯磺酸酯
TTPF产品特点:
反应活性介于TPBT及TTPM试剂之间,在80 ℃相对温和的条件下实现芳炔串联。
cas:2393969-56-5
3-(((Trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-2-(trimethylsilyl)phenyl 2,6-difluorobenzenesulfonate
TTPF, 95%
3-(三氟甲磺酰氧基)-2-(三甲基硅基)苯基 2,6-二氟苯磺酸酯
产品相关文献
  1. Qiu, D.; He, J.; Yue, X.; Shi, J.; Li, Y. Diamination of Domino Aryne Precursor with Sulfonamides. Org. Lett. 2016, 18, 3130-3133.
  2. Xu, H.; He, J.; Shi, J.; Tan, L.; Qiu, D.; Luo, X.; Li, Y. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 3555-3559.
  3. He, J.; Jia, Z.; Tan, H.; Luo, X.; Qiu, D.; Shi, J.; Xu, H.; Li, Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 18513-18518.
  4. Xiao, X.; Hoye, T. R. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 9813-9818.
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