冯氏配体—用于 [2+1] 环加成反应-百灵威

螺环丙基羟吲哚基广泛存在于临床药物和生物活性化合物中，如 HIV 抑制剂、激酶抑制剂以及抗肿瘤药物。通过近几十年的研究，已经发展多种构建手性螺环丙基羟吲哚骨架的方法，包含过渡金属催化的重氮羟吲哚与烯烃的环丙烷化反应、有机催化 Michael 引发的 α,β-不饱和化合物之间的闭环反应等。但涉及到叶立德的反应却很少。

冯氏配体应用于叶立德参与的 [2+1] 环加成反应，实现螺环丙基羟吲哚基的高效合成。

冯氏配体参与苯基碘叶立德 [2+1] 环加成反应

手性N, N'-二氧化物/Ni(OTf)₂配合物在温和的反应条件下，以苯基碘鎓叶立德作为卡宾前体，利用手性路易斯酸促进的对映选择性环丙烷化反应（请见下图）。以高产率和立体选择性（高达 99% 产率、>19 : 1 dr 和 99% ee）获得了具有连续三级和所有碳四级中心的所需螺环丙烷-羟吲哚。同时，当该催化体系应用于其他非羟吲哚烯烃时，香豆素也能够提供具有良好产率和对映选择性的桥环衍生物。EPR 光谱研究显示反应是逐步双自由基过程。

冯氏配体在苯基碘叶立德参与的[2+1] 环加成反应

机理研究

冯氏配体参与硫叶立德的 [2+1] 环加成反应

以手性N, N'-二氧化物/Mg(OTf)₂配合物为催化剂，实现了3-烯基-羟吲哚与亚砜叶立德的新型对映选择性环丙烷化反应。以高收率（高达 99%）、良好的 dr（高达 97:3 dr）和高 ee 值（高达 94% ee）获得了含有两个或三个连续手性碳中心的各种手性螺环丙基羟吲哚。

冯氏配体参与硫叶立德的 [2+1] 环加成反应

品名	CAS	货号
NO-Feng-PDiPPPi, L-PiPr2, 99% NO-冯-PDiPPPi	1000051-40-0	1595285
Magnesium trifluoromethanesulfonate, 98% 三氟甲烷磺酸镁	60871-83-2	152796
Nickel(II) trifluoromethanesulfonate, 96% 三氟甲磺酸镍(II)	60871-84-3	810702
Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, stabilized with amylene, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷	75-09-2	961203 危化品

实验室通用仪器耗材

品名	规格	货号
5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管	7英寸，100支/盒	WG-1000-7
TLC silica gel plate (fluorescent indicator), HPTLC, GF254, layer thickness 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640 pcs/pack 薄层色谱硅胶板(含荧光) , 高效薄层层析硅胶GF254板	涂层厚度: 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640片/盒	943013
Silica, powder, 200 mesh 硅胶	粉末, 200目	227600
Unheated magnetic stirrer, work plate material:Nylon+GF, max. stirring quantity[H₂O]: 3L 不加热型磁力搅拌器	盘面: Nylon+GF, 工作盘面尺寸: φ135mm, 最大搅拌量[水]: 3L, 转速范围: 0-1500rpm	989082