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冯氏配体——用于不对称烯反应

时间: 2024-03-20
作者: 百灵威
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冯氏配体——用于不对称烯反应-百灵威

烯反应指的是一个亲烯体经过烯丙基转移加成到烯烃上的反应。它作为C-C键形成最强大的方法之一,已普遍应用于复杂分子和天然产物的快速合成。

冯小明院士团队设计 N,N'-双氧化合物(即冯氏配体),这类双氮氧化合物突破了对配体刚性骨架的传统要求,像“双节棍”一样刚柔并济,通过控制化学物质在反应中的相遇方式,保证他们按照预期的方式结合。

冯氏催化剂及配体的参与的重要反应
冯氏催化剂及配体的参与的重要反应

在不对称烯反应中,冯氏手性双氮氧配体有着卓越的催化能力。

冯氏催化剂和配体在烯反应种的应用
冯氏催化剂和配体在烯反应种的应用
1,7-二烯的分子内烯反应

杂环化合物由于其在医药和工业化学品领域重要性引起了研究者的关注。其中苯并二氢吡喃和四氢喹啉因广泛存在于各种生物活性分子和天然产物中而备受瞩目。

冯氏配体 L-RaPr2 / Ni(NTf2)2 成功实现了以烯烃为亲烯体的高度对映选择性分子内烯反应。以良好的产率和优异的光学纯度提供苯并二氢吡喃和四氢喹啉衍生物(高达至 90% 收率,>19:1 dr 和 99% ee)。该策略还适合光学活性哌啶和二苯并噻喃的合成。

冯氏配体在1,7-二烯的分子内烯反应中应用
冯氏配体在1,7-二烯的分子内烯反应中应用
乙烯腙的烯反应
冯氏配体应用于乙烯腙的烯反应
冯氏配体应用于乙烯腙的烯反应
5-亚甲基恶唑啉的羰基-烯反应
冯氏配体应用于5-亚甲基恶唑啉的羰基-烯反应
冯氏配体应用于5-亚甲基恶唑啉的羰基-烯反应
冯氏手性氮氧配体
品名 CAS 货号
NO-Feng-PDiPPPi, L-PiPr2, 99%
NO-冯-PDiPPPi
1000051-40-0 1595285
NO-Feng-PDiPPRa, L-RaPr2, 95%
NO-冯-PDiPPRa
1005495-74-8 1595287
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金属盐
品名 CAS 货号
Magnesium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, min. 97%
双(三氟甲基磺酰)亚胺镁
133395-16-1 12-1200
Nickel(II) tetrafluoroborate hexahydrate, 99%
四氟硼酸镍(II)六水合物
15684-36-3 93-2841
Nickel(II) perchlorate hexahydrate, 99%
六水合高氯酸镍
13520-61-1 93-2834
2-Bromo-5-fluoropyrimidine, 95%
2-溴-5-氟嘧啶
947533-45-1 811165
Gadolinium(III) trifluoromethanesulfonate, min. 98% (Gadolinium triflate)
三氟甲磺酸钆水合物
52093-29-5 64-3800
Zinc bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, min. 97%
锌(三氟甲基磺酰)亚胺
168106-25-0 30-1350
溶剂
品名 CAS 货号
Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, stabilized with amylene, water≤30 ppm, J&KSeal
二氯甲烷
75-09-2 961203
危化品
1,4-Dioxane, 99.7%, SuperDry, water≤50 ppm, J&Kseal, containing BHT stabilizer
1,4-二氧六环
123-91-1 984060
危化品
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实验室通用仪器耗材
品名 规格 货号
5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput
5毫米高通量经济型核磁管
7英寸,100支/盒 WG-1000-7
TLC silica gel plate (fluorescent indicator), HPTLC, GF254, layer thickness 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640 pcs/pack
薄层色谱硅胶板(含荧光) , 高效薄层层析硅胶GF254板
涂层厚度: 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640片/盒 943013
Silica, powder, 200 mesh
硅胶
粉末, 200目 227600
Unheated magnetic stirrer, work plate material:Nylon+GF, max. stirring quantity[H2O]: 3L
不加热型磁力搅拌器
盘面: Nylon+GF, 工作盘面尺寸: φ135mm, 最大搅拌量[水]: 3L, 转速范围: 0-1500rpm 989082
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