氮杂二环[1.1.0]丁烷(ABB)是构建氮杂环丁烷骨架的重要有机合成砌块
[1]。作为当前合成化学领域最为热门的大张力小环合成子,ABB分子近年来吸引了合成化学界的广泛关注。这类分子在一定条件下通过张力释放开环策略可用于构建结构各异的氮杂环丁烷
[2],为合成化学和新药研发领域提供了新思路和新机遇。然而,ABB分子合成必需的原料2,3-二溴-1-丙胺却极大的限制了氮杂二环[1.1.0]丁烷的应用。
传统的合成方法中,常使用烯丙胺和液溴在乙醇中溴化得到2,3-二溴-1-丙胺氢溴酸盐。这类方法虽然产率较高且步骤少,然而液溴作为一种易制毒品,其剧毒、易腐蚀、易挥发、密度大等缺点严重制约了2,3-二溴-1-丙胺氢溴酸盐的实验室制备和工业应用,导致2,3-二溴-1-丙胺氢溴酸盐价格昂贵且不易获得。
南宁师范大学肖军安课题组开发了一种无需使用液溴作为溴化试剂,可以在温和且易于操作的条件下高产率获得
2,3-二溴-1-丙胺氢溴酸盐和2,3-二溴-1-丙胺盐酸盐的方法,极大的降低了生产成本,提高了生产效率。
肖军安,南宁师范大学化学与材料学院副教授,主要从事过渡金属催化不对称合成研究,聚焦合成化学领域新方法、新试剂和新策略开发。近年来在过渡金属催化不对称合成及有机硒化学等领域取得了一系列重要进展,以第一作者或通讯作者身份在Organic Letters、Science China Chemistry、Chemcal Communications、Organic Chemistry Frontiers、The Journal of Organic Chemistry等杂志发表高水平SCI论文21篇,合作论文40余篇,授权国家发明专利5项。目前主持国家自然科学基金2项,主持广西自然科学基金2项,广西科技厅项目1项,广西教育厅项目1项。
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南宁师范大学肖军安课题组开发的2,3-二溴-1-丙胺氢溴酸盐及其衍生盐酸盐,纯度提高至97%~99%,价格降低75%,质优价廉,助力氮杂二环[1.1.0]丁烷合成!
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参考文献
- Jaiswal, V.; Mondal, S.; Singh, B.; Singh, V. P.; Saha, J., Cation‐Promoted Strain‐Release‐Driven Access to Functionalized Azetidines from Azabicyclo[1.1.0]butanes. Angew. Chem. Int. Ed. 2023, DOI: doi.org/10.1002/anie.202304471.
- Hsu, C.; Lin, H.; Hou, X.; Tapales, R. V. P. P.; Shih, C.; Miñoza, S.; Tsai, Y.; Tsai, Z.; Chan, C.; Liao, H., Azetidines with All-Carbon Quaternary Centers: Merging Relay Catalysis with Strain Release Functionalization. J. Am. Chem. Soc. 2023, DOI: https://doi.org/10.1021/jacs.3c06710.
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