“多面手”有机硼

时间: 2020-12-31
作者: 百灵威
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“多面手”有机硼-百灵威

百灵威在有机硼及其衍生物领域拥有丰富的经验。百灵威—Frontier向合成界提供了第一款商用双(频那醇合)二硼。

硼酸及其相应的硼酸酯和三氟硼酸钾盐长期以来被用于有机合成中,通过金属介导的交叉偶联反应来构建C-C、C-杂原子键以及C-H功能化。因此,有机硼作为合成更复杂分子的基本单元和关键中间体,在药物化学和化学生物学中具有重要作用。

有机硼具有空气和水稳定性、热稳定性、官能团耐受性及低毒性,加上商业上的可用性,使它们成为偶联的理想选择。

有机硼作为合成砌块

货号: 484952

Emmerich, J. et al., J. Med. Chem. 2013, 56(15), 6022-6032.

总的来说,硼酸酯具有很高的空气和水稳定性,并且非常耐水解。它们的极性不如硼酸,通常更容易处理、纯化和表征。与硼酸不同,它们不形成酸酐。这些特性使硼酸酯在某些合成应用中成为硼酸的较好替代品。

货号: I1450

Velcicky, J. et al., J. Am. Chem. Soc., 2011, 133(18), 6948-6951.

Suzuki-Miyaura耦合可将硼酸及其衍生物与有机卤化物和三氟化合物偶联。催化循环的交叉耦合始于氧化加成,然后是金属转移反应,最后是还原消除。金属介导的Suzuki-Miyaura交叉耦合催化循环的一般路径如下所示:有机卤化物与硼酸在钯催化剂下的相互作用。

Suzuki-Miyaura 偶联反应催化循环
Suzuki-Miyaura 偶联反应催化循环

三氟硼酸钾盐也是有机合成中的通用试剂。它们克服了亲电硼原子的一些局限性,可用于过渡金属催化反应,引入多种基团,包括烷基、烯基、炔基、芳基、烯丙基等,有机三氟酸盐是结晶固体或自由流动的粉末,四配位硼的稳定性使储存中的分解途径最小化。这种独特的反应性能补充了三配位有机硼的反应性,并允许亲核试剂作为反应物进攻有机硼化合物本身内的亲电官能团。

货号: P10305

Molander, G. A. et al., Org. Lett., 2006, 8(10), 2031-2034.

货号: P10929

Amani, J. et al., Org. Lett., 2016, 18(4), 732-735.

硼酸作为催化剂

硼酸可以用来活化羧酸,使其免受亲核试剂的攻击,并活化羟基。

货号: 597367

Ishihara, K. et al., J. Org. Chem., (1996), 61, 4196-4197.

硼酸在制药中的应用

蛋白酶体抑制剂治疗多发性骨髓瘤。

货号: I7111

Adams, J. et al., Cancer Invest., 2004, 22, 304-311.

Avet-Loiseau. et al., Blood, 2017, 130, 2610-2618

硼酸在磁共振成像中的应用

基于pba成像报告体,识别过量表达唾液酸的体内肿瘤靶向研究。

货号: 163909

Crich, S. G. et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 1161-1164.

参考文献

  1. Miyaura, N., Suzuki, A. Chem Rev. 1995, 95, 2457-2483.
  2. Suzuki, A., Brown, H. C. “Organic Syntheses via Boranes, Volume 3 Suzuki Coupling” Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI 2003.
  3. Hall, G. H. “Boronic acids” 2nd Ed. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag & Co. (2011) (Vols. 1-2).
  4. Molander, G. A. “Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Catalyst Components for Coupling Reactions”. West Sussex, England: John Wiley & Sons. 2008.
  5. Emmerich, J. et al., J. Med. Chem. 2013, 56(15), 6022-6032.
  6. Velcicky, J. et al., J. Am. Chem. Soc., 2011, 133(18), 6948-6951.
  7. Molander, G. A. et al., Org. Lett., 2006, 8(10), 2031-2034; Org. Lett., 10(11), 2135-2138.
  8. Amani, J. et al., Org. Lett., 2016, 18(4), 732-735.
  9. Ishihara, K. et al., J. Org. Chem., (1996), 61, 4196-4197.
  10. Adams, J., et al. Cancer Invest., 2004, 22, 304-311.
  11. Avet-Loiseau., et al. Blood, 2017, 130, 2610-2618.
  12. Elewski, B. E., et al. J. Am. Acad. Dermatol., 2015, 73, 62-69.
  13. Akama, T., et al. Bioorg, Med. Chem. Lett., 2009, 19, 2129-2132.
  14. Crich, S. G. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 1161-1164.

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