RAFT试剂选用指南

时间: 2023-12-18
作者: 百灵威
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"RAFT试剂选用指南:双硫酯类、三硫代碳酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类和黄原酸酯类等不同类别,供您选择!|百灵威"-百灵威
    RAFT 试剂的结构可看作双硫酯与活性基团(Z基)、离去基团(R基)组成,按照Z基的不同,可以分为双硫酯类、三硫代碳酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类和黄原酸酯类等。

    RAFT试剂的选择需要根据单体种类决定,大多数乙烯基单体根据其反应性可分为两类:MAMs(More activated monomers)和 LAMs(Less activated monomers)。MAMs是指双键与芳香环、羰基或氰基结合的单体,如苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈等。LAMs是指双键与氧、氮、卤素、硫或饱和碳相连的单体,如乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、氯乙烯等[1]。不同的RAFT试剂适用的单体范围见下表。

表1 不同的RAFT 试剂适用范围

分类 Z基团 适用单体范围
双硫酯类 烷基、芳基或芳烷基 Z基团为芳基的二硫代苯甲酸酯和类似的双硫酯是最活跃的 RAFT 试剂,适用于丙烯酸、苯乙烯、丙烯酰胺等高活性单体。
三硫代碳酸酯类 硫烷基 活性低于双硫酯类RAFT试剂,适用于丙烯酸酯、苯乙烯单体。
黄原酸酯类 烷氧基、芳氧基 在苯乙烯和丙烯酸类单体聚合中活性较低,适用于乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和其他乙烯基单体。
二硫代氨基甲酸酯类 氨基 在苯乙烯和丙烯酸类单体聚合中活性较低,适用于乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑等乙烯基单体。

    二硫代氨基甲酸酯和黄原酸酯类虽然在MAMs聚合中使用效果不够理想,但其中一些能对MAMs与LAMs两种不同活性单体的聚合反应进行有效控制。比如,Moad等人在2009年使用N-甲基-N-(4-吡啶基)二硫代氨基甲酸酯作为链转移试剂,制备了苯乙烯-乙酸乙烯酯嵌段共聚物,并提出可通过pH调节控制其活性[2]

    百灵威可提供多种RAFT试剂,涵盖双硫酯类、三硫代碳酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类和黄原酸酯类等不同类别,纯度高,质控严格,批次质量稳定。

双硫酯类
品名 CAS 货号
Benzenecarbodithioicacid,1,1-dimethylethylester, 95%
叔丁基苯并碳二硫酸酯
5925-55-3 1581559
Benzenecarbodithioicacid,1-cyano-1-methyl-4-oxo-4-(2-thioxo-3-thiazolidinyl)butylester, 97%
二硫代苯甲酸1-氰基-1-甲基-4-氧代-4-(2-硫代噻唑烷-3-基)丁基酯
887764-14-9 9108308
4-Cyano-4-(phenylcarbonothioylthio)pentanoic acid, 98%
4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸
201611-92-9 973602
2-Cyano-2-propyl benzodithioate, 98%
2-氰基-2-丙基苯并二硫
201611-85-0 1001063
2-(Thiobenzoylthio)propionic acid, min. 97%
2-(硫代苯甲酰硫基)丙酸, 97%
78751-36-7 16-0532
2-Cyano-2-butylbenzodithiolate
2-氰基-2-丁基苯二硫代酯
220182-83-2 16-0517
2-Cyano-2-hexylbenzodithiolate
2-氰基-2-己基苯并二硫醇酯
1858249-76-9 16-0516
2-Cyano-2-pentylbenzodithiolate
2-氰基-2-戊基苯并二硫醇酯
1823273-83-1 16-0523
2-Cyano-3-methyl-2-butylbenzodithiolate
2-氰基-3-甲基-2-丁基苯并二硫代酯
1823268-46-7 16-0528
2-Phenyl-2-propylbenzodithiolate, min. 97%
2-苯基-2-丙基苯并二硫
201611-77-0 16-0513
2-Phenylethylbenzodithiolate
2-苯乙基苯二硫醇酯
37912-25-7 16-0526
S-(Thiobenzoyl)thioglycolic acid, 99%
S-(硫代苯甲酰基)硫乙酸
942-91-6 385880
三硫代碳酸酯类
品名 CAS 货号
3-Benzylsulfanylthiocarbonylsulfanyl propionic acid, 98%
3-苄基磺胺基羰基硫基磺胺基丙酸
497931-76-7 9108309
2,2'-[Carbonothioylbis(thio)]bis[2-methylpropanoic acid], 98%
2,2'-[甲硫代基双(硫代)]双[2-甲基丙酸]
355120-40-0 904234
2-Cyano-2-propyl dodecyl trithiocarbonate, 97%
2-氰基-2-丙基十二烷基三硫代碳酸酯
870196-83-1 1093978
4-Cyano-4-[[[(dodecylthio)carbonothioyl]thio]pentanoic acid, 98%
4-氰基-4-[[[(十二烷基硫基)硫代羰基]硫基]戊酸
870196-80-8 810698
Cyanomethyl dodecyl trithiocarbonate, 97%
氰甲基十二烷基 三硫代碳酸酯
796045-97-1 810699
2-(Dodecylthiocarbonothioylthio)-2-methylpropionic acid, 97%
2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸
461642-78-4 904235
2-(Dodecylthiocarbonothioylthio)propionic acid, 98%
2-(十二烷基硫代羰基硫代硫基硫基)丙酸
558484-21-2 1731472
Dodecyl (4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzyl) carbonotrithioate, 95%
十二烷基(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苄基)三硫代碳酸酯
2554617-24-0 9307673
S,S-Dibenzyl trithiocarbonate, 97%
S,S-二苄基三硫代碳酸酯
26504-29-0 913358
二硫代氨基甲酸酯类
品名 CAS 货号
Benzyl9H-carbazole-9-carbodithioate, 97%
咔唑-9-二硫代苄基酯
137780-73-5 9108317
2-Cyanomethyl-N-methyl-N-phenyldithiocarbamate, min. 97%
2 -氰甲基- N -甲基- N -苯基二硫代氨基甲酸
76926-16-4 16-0423
黄原酸酯类
品名 CAS 货号
Methyl 2-((ethoxycarbonothioyl)thio)propanoate, 98%
2-((乙氧基硫代羰基)硫代)丙酸甲酯
351491-23-1 9307671
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参考文献
  1. Perrier S. 50th Anniversary Perspective: RAFT Polymerization A User Guide[J]. 2017.
  2. Benaglia M, Chen M, Chong Y K, et alBenaglia M, Chen M, Chong Y K, et al. Polystyrene-block-poly (vinyl acetate) through the Use of a Switchable RAFT Agent[J]. 2009.
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