RAFT试剂的选择需要根据单体种类决定,大多数乙烯基单体根据其反应性可分为两类:MAMs(More activated monomers)和 LAMs(Less activated monomers)。MAMs是指双键与芳香环、羰基或氰基结合的单体,如苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈等。LAMs是指双键与氧、氮、卤素、硫或饱和碳相连的单体,如乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、氯乙烯等[1]。不同的RAFT试剂适用的单体范围见下表。
表1 不同的RAFT 试剂适用范围
分类 | Z基团 | 适用单体范围 |
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双硫酯类 | 烷基、芳基或芳烷基 | Z基团为芳基的二硫代苯甲酸酯和类似的双硫酯是最活跃的 RAFT 试剂,适用于丙烯酸、苯乙烯、丙烯酰胺等高活性单体。 |
三硫代碳酸酯类 | 硫烷基 | 活性低于双硫酯类RAFT试剂,适用于丙烯酸酯、苯乙烯单体。 |
黄原酸酯类 | 烷氧基、芳氧基 | 在苯乙烯和丙烯酸类单体聚合中活性较低,适用于乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和其他乙烯基单体。 |
二硫代氨基甲酸酯类 | 氨基 | 在苯乙烯和丙烯酸类单体聚合中活性较低,适用于乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑等乙烯基单体。 |
二硫代氨基甲酸酯和黄原酸酯类虽然在MAMs聚合中使用效果不够理想,但其中一些能对MAMs与LAMs两种不同活性单体的聚合反应进行有效控制。比如,Moad等人在2009年使用N-甲基-N-(4-吡啶基)二硫代氨基甲酸酯作为链转移试剂,制备了苯乙烯-乙酸乙烯酯嵌段共聚物,并提出可通过pH调节控制其活性[2]。
百灵威可提供多种RAFT试剂,涵盖双硫酯类、三硫代碳酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类和黄原酸酯类等不同类别,纯度高,质控严格,批次质量稳定。
品名 | CAS | 货号 |
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Benzenecarbodithioicacid,1,1-dimethylethylester, 95% 叔丁基苯并碳二硫酸酯 | 5925-55-3 | 1581559 |
Benzenecarbodithioicacid,1-cyano-1-methyl-4-oxo-4-(2-thioxo-3-thiazolidinyl)butylester, 97% 二硫代苯甲酸1-氰基-1-甲基-4-氧代-4-(2-硫代噻唑烷-3-基)丁基酯 | 887764-14-9 | 9108308 |
4-Cyano-4-(phenylcarbonothioylthio)pentanoic acid, 98% 4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸 | 201611-92-9 | 973602 |
2-Cyano-2-propyl benzodithioate, 98% 2-氰基-2-丙基苯并二硫 | 201611-85-0 | 1001063 |
2-(Thiobenzoylthio)propionic acid, min. 97% 2-(硫代苯甲酰硫基)丙酸, 97% | 78751-36-7 | 16-0532 |
2-Cyano-2-butylbenzodithiolate 2-氰基-2-丁基苯二硫代酯 | 220182-83-2 | 16-0517 |
2-Cyano-2-hexylbenzodithiolate 2-氰基-2-己基苯并二硫醇酯 | 1858249-76-9 | 16-0516 |
2-Cyano-2-pentylbenzodithiolate 2-氰基-2-戊基苯并二硫醇酯 | 1823273-83-1 | 16-0523 |
2-Cyano-3-methyl-2-butylbenzodithiolate 2-氰基-3-甲基-2-丁基苯并二硫代酯 | 1823268-46-7 | 16-0528 |
2-Phenyl-2-propylbenzodithiolate, min. 97% 2-苯基-2-丙基苯并二硫 | 201611-77-0 | 16-0513 |
2-Phenylethylbenzodithiolate 2-苯乙基苯二硫醇酯 | 37912-25-7 | 16-0526 |
S-(Thiobenzoyl)thioglycolic acid, 99% S-(硫代苯甲酰基)硫乙酸 | 942-91-6 | 385880 |
品名 | CAS | 货号 |
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3-Benzylsulfanylthiocarbonylsulfanyl propionic acid, 98% 3-苄基磺胺基羰基硫基磺胺基丙酸 | 497931-76-7 | 9108309 |
2,2'-[Carbonothioylbis(thio)]bis[2-methylpropanoic acid], 98% 2,2'-[甲硫代基双(硫代)]双[2-甲基丙酸] | 355120-40-0 | 904234 |
2-Cyano-2-propyl dodecyl trithiocarbonate, 97% 2-氰基-2-丙基十二烷基三硫代碳酸酯 | 870196-83-1 | 1093978 |
4-Cyano-4-[[[(dodecylthio)carbonothioyl]thio]pentanoic acid, 98% 4-氰基-4-[[[(十二烷基硫基)硫代羰基]硫基]戊酸 | 870196-80-8 | 810698 |
Cyanomethyl dodecyl trithiocarbonate, 97% 氰甲基十二烷基 三硫代碳酸酯 | 796045-97-1 | 810699 |
2-(Dodecylthiocarbonothioylthio)-2-methylpropionic acid, 97% 2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸 | 461642-78-4 | 904235 |
2-(Dodecylthiocarbonothioylthio)propionic acid, 98% 2-(十二烷基硫代羰基硫代硫基硫基)丙酸 | 558484-21-2 | 1731472 |
Dodecyl (4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzyl) carbonotrithioate, 95% 十二烷基(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苄基)三硫代碳酸酯 | 2554617-24-0 | 9307673 |
S,S-Dibenzyl trithiocarbonate, 97% S,S-二苄基三硫代碳酸酯 | 26504-29-0 | 913358 |
品名 | CAS | 货号 |
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Benzyl9H-carbazole-9-carbodithioate, 97% 咔唑-9-二硫代苄基酯 | 137780-73-5 | 9108317 |
2-Cyanomethyl-N-methyl-N-phenyldithiocarbamate, min. 97% 2 -氰甲基- N -甲基- N -苯基二硫代氨基甲酸 | 76926-16-4 | 16-0423 |
品名 | CAS | 货号 |
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Methyl 2-((ethoxycarbonothioyl)thio)propanoate, 98% 2-((乙氧基硫代羰基)硫代)丙酸甲酯 | 351491-23-1 | 9307671 |