氧气在有机合成中是一种廉价绿色的氧化剂,调控活性氧物种的生成路径在有机合成和靶向治疗中具有重要意义,但传统催化剂难以实现对活性氧物种产生路径的调控。
湖南大学方煜教授课题组新开发了一种酚噻嗪基八面体多孔配位笼
超分子光催化材料( PCC-6-M ),该材料可以非常好的应用于众多光催化氧化反应中,并且可以根据需要调控活性氧物种的种类参与反应,如:单线态氧参与的硫醚氧化,超氧自由基参与的苄胺偶联以及低能光下两种活性物种协同催化的苯甲醛氧化反应等
[1]。
图1 通过改变金属中心,构建同拓扑结构的多孔配位笼PCC-6-M:PCC-6-Zn,PCC-6-Ni和PCC-6-Co
应用实例
通过PCC-6-Co可以实现两种活性氧物种的协同催化,在低能光的照射下合成解热镇痛药物阿司匹林
[1]。
图2 PCC-6-Co应用于阿司匹林的合成[2]
具体操作步骤如下:
- 将100 mg催化剂与5 g硅胶在研钵中研磨10分钟左右;
- 在长20 cm,内径13.5 mm的层析柱中加入14颗直径为12 mm的玻璃珠,然后加入研磨后的固体粉末;
- 调整光源将光照射在层析柱中固体粉末的这一段;
- 最后选择合适的溶剂如甲醇,乙醇,乙腈或丙酮等将底物溶解,随后将反应液倒入层析柱中,调节气泵的压力控制流速并在出口处对反应进行监测。
方煜,现任湖南大学化学化工学院教授,2010年在上海交通大学化学专业获硕士学位。2014年3月博士毕业于日本东京大学。2014-2015年期间继续在日本东京大学从事博士后研究。2015年4月到2019年9月,在美国德克萨斯A&M大学从事博士后研究。在研究生学习阶段和博士后工作期间,主要致力于“分级孔配位材料”(孔道尺寸为2-50纳米)的研究,围绕构建新型多孔配位笼(PCC)和介孔金属有机框架(mMOF),调节其孔道结构,控制客体分子在孔道内的负载与组装,在提升能源气体的转化与负载,以及抗癌纳米疗法方面取得进展。
百灵威独家供应湖南大学方煜教授课题组研发的3种超分子光催化剂(PCC-6-M),产品优势如下:
- 可以根据需要调控活性氧物种的种类参与反应;
- 性质稳定,易于保存;
- 应用范围广,反应高效。
产品列表
品名 | 缩写 | 货号 |
Singlet oxygen catalyst, PCC-6-Zn, 99% 单线态氧催化剂 | PCC-6-Zn | 9328138 |
Superoxide radical catalyst, PCC-6-Ni, 99% 超氧自由基催化剂 | PCC-6-Ni | 9328140 |
Reactive oxygen species catalyst, PCC-6-Co, 99% 活性氧催化剂 | PCC-6-Co | 9328139 |
参考文献
- Yuan J P, Guan Z J, Lin H Y, et al. Modeling the Enzyme Specificity by Molecular Cages through Regulating Reactive Oxygen Species Evolution[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2023: e202303896
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