概要

Blum–Ittah-Shahak氮杂环丙烷合成法(Blum-Ittah-Shahak aziridine synthesis)是通过叠氮化钠将环氧化合物开环，在三苯基膦的作用下生成具有立体选择性的氮丙啶的反应。

该反应由以色列耶路撒冷希伯来大学的Jochanan BlumYtzhak Ittah, Israel Shahak,在1978年首次报道^[1][2]。

反应机理

环氧化物与叠氮化钠发生S_N2开环反应生成中间体叠氮醇A (azido-alcohol)，而叠氮基团与三价的膦化合物反应生成中间体B(phosphazide)。中间体B脱除氮气生成生成亚胺基膦(iminophospholane)中间体C，中间体C发生重排生成中间体D。最后，中间体D发生S_N2反应脱除三苯基氧膦生成产物氮杂环丙烷。注：无论环氧化物与叠氮化钠的开环反应的构型如何，氮杂烷丙啶的最终立体化学结果都是相同的^[3]。

反应实例

非天然氨基酸α-Methylserine的合成 ^[4]

环氧化合成氮杂环丙烷^[5]

1. Y. Ittah, I. Shahak, J. Blum, J. Org. Chem. 1978, 43, 397-402.doi: 10.1021/jo00397a004.
2. Y. Ittah, Y. Sasson, I. Shahak, S. Tsaroom, J. Blum, J. Org. Chem. 1978, 43, 4271-4273. doi: 10.1021/jo00416a003.
3. J. B. Sweeney, Chem. Soc. Rev. 2002, 31, 247-258. doi: 10.1039/B006015L.
4. P. Wipf, S. Venkatraman, C. P. Miller, Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3639-3642.doi: 10.1016/0040-4039(95)00621-I
5. U. M. Lindström, P. Somfai, Synthesis 1998, 1998, 109-117. doi: 10.1055/s-1998-2004.

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