高效的二茂铁基二膦配体可以获得生成天然产物和药物的复杂手性有机分子。

过渡金属手性催化剂促进的对映选择性过程在活性药物成分和天然产物的不对称合成中起主导作用^[1]。由于不对称催化反应中可能的过渡态数量有限，所以C2对称二膦配体被称为一种有趣的配体^[2]。

MandyPhos代表具有C2对称骨架的高度模块化的二齿二膦配体（图1）。

1998年首次报道了成功应用于对映选择性铑催化氢化的α-乙酰氨基丙烯酸衍生物^[2]。

后来，很多MandyPhos配体被用于各种催化转化的系统研究^[3]。其中，Solvias是被选择并商业化最突出的候选。

Fig. 1 MandyPhos ligands

（3,5-二甲基-4-甲氧基苯基）-(26-0248)，1,1'-双（二苯基膦基）-(26-0252)和1,1'-双（二环己基膦基）侧臂上的Mandyphos配体-(26-0240)基团是最流行的配体，用于各种过渡金属（Pd，Rh，Ru，Ir，Cu，Ni）催化的偶联反应。

此外，在MandyPhos介导的过程中应用NaOTf或KOTf金属盐作为格氏活化剂和卤化物清除剂有助于克服与卤化锂盐存在有关的抑制作用^[4]。

此外，Morken等人描述了在许多金属催化反应中常见的有机金属跨金属化步骤的替代方案，例如Suzuki-Miyaura偶联。

特别是，证明通过组合有机硼酸酯和有机锂试剂制备的乙烯基硼酸酯络合物，能够参与钯诱导的金属酸盐重排。其中的烷基或芳基从硼到乙烯基α-碳的1,2-迁移，伴随着C-Pd s键的形成。这种基本反应能够进行强大的交叉偶联反应，其中手性钯催化剂将有机锂，有机硼酸酯和有机三氟甲磺酸酯这三种简单的原料，合并成具有高对映选择性的手性有机硼酸酯^[5]。

参考文献

1. Chem. Rev. 2006, 106, 2734.
2. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 8073
3. Tetrahedron Asymmetry 2004, 15, 2299.
4. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 3153.
5. Science 2016, 351, 70.