斯密特反应（Schmidt Reaction）-百灵威

施密特反应是在酸催化作用下，叠氮酸将羧酸、醛、酮、烯烃和3°醇分别转化为胺、腈、酰胺和亚胺。以醛为例，叠氮酸攻击羰基，形成四面体叠氮烷醇中间体。当氮与碳形成双键时，水被排出，随后质子被移除并放出氮气，形成碳-氮三键。

试剂：叠氮酸或烷基叠氮化物、酸催化剂（H₂SO₄、TFA、PPA等）
反应物：羧酸、醛、酮、烯烃或3°醇
产物：胺、腈、酰胺或亚胺
反应类型：重排
成键类型：C-N，C=N或C≡N

实验贴士

叠氮酸既有毒又具有爆炸性，尤其是大量使用。它可以放置在惰性溶剂（例如CHCl₃）中，或者通过向酸性反应混合物中加入NaN₃原位生成。
醛的一个可能的副反应是形成甲酰胺。
如果使用硫酸，则优选芳香醛，因为脂肪族醛在该酸中不稳定。
当使用烷基叠氮化物时，路易斯酸（TiCl₄、TFA、CH₃SO₃H）是有效的催化剂。
因为任一R基团均可迁移至氮原子，不对称酮反应会生成多种酰胺的混合物。
Aube教授对反应进行扩展，成功的开辟了分子内schmidt反应，广泛应用于天然产物全合成中。

_{Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic.}

反应机理

原始文献

Schmidt, K. F. Über Den Imin-Rest. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) 1924, 57 (4), 704–706.

斯密特反应（Schmidt Reaction）

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