沃尔夫-基希纳还原反应在碱性条件下，可利用肼和高沸点溶剂将醛或酮转化为烷烃。首先肼攻击酮或醛，形成中间体腙并产生水，然后腙发生质子转移并释放氮气，形成碳负离子，碳负离子从水中夺取质子后生成烷烃。

• 试剂：肼、碱（金属钠、氢氧化钠等）、高沸点溶剂（乙二醇、三乙二醇等）
• 反应物：醛或酮
• 产物：烷烃
• 反应类型：亲核加成反应
• 成键类型：C-C

• 该反应原本的操作方法是将醛或酮、肼和过量碱在高沸点溶剂中回流，腙形成过程中产生的水会使温度降低，导致反应时间过长（50-100 小时），并且需要使用过量的碱和溶剂^[1]。
• 待腙生成后，通过蒸馏及时除去产生的水和多余的肼，反应温度可提高到约 200°C，反应时间也可缩短至 3-6 小时（此操作称为黄鸣龙改性）。这种改进不仅能提高产率，还可以使用水合肼和水溶性碱（KOH 或 NaOH）^[1,2]。
• 空间位阻醛或酮需要更高的反应温度^[3,4]。
• 酯、内酯、酰胺和内酰胺在该反应条件下会发生水解^[1]。

1. Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
2. Huang, M. Simple modification of the Wolff-Kishner reaction. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 2487-2488.
3. Barton et al. A Wolff-Kishner reduction procedure for sterically hindered carbonyl groups. J. Chem. Soc., Abstracts 1955, 2056.
4. Nagata, W., Itazaki, H. Simplified modification of Wolff-Kishner reduction for hindered or masked carbonyl groups. Chem. Ind. 1964, 1194-1195.

反应机理

原始文献

• Wolff, L. Chemischen Institut Der Universität Jena: Methode Zum Ersatz Des Sauerstoffatoms Der Ketone Und Aldehyde Durch Wasserstoff. [Erste Abhandlung.]. Justus Liebigs Annalen der Chemie 1912, 394 (1), 86–108.

热门引用

• Microwave Assisted Wolff-Kishner Reduction Reaction. J. Chem. Educ. 1997, 74 (10), 1225.
• Practical Procedures for the Preparation of N-Tert-Butyldimethylsilylhydrazones and Their Use in Modified Wolff−Kishner Reductions and in the Synthesis of Vinyl Halides and Gem-Dihalides. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126 (17), 5436–5445.
• Synthesis of Multiwalled Carbon Nanotubes through a Modified Wolff−Kishner Reduction Process. J. Am. Chem. Soc. 2005, 14 (1), 32–43.

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