沃尔夫重排反应在氧化银或光照或加热催化条件下，可将α-重氮酮转化为烯酮。在该反应过程中，α-重氮酮发生1,2-重排并释放氮气，所以该反应不可在封闭系统中进行。

• 试剂：氧化银（也可直接在加热或者光照条件下进行）
• 反应物：α-重氮酮
• 产物：烯酮
• 反应类型：亲核重排反应

• 加热催化可能会使脆弱的底物降解，并且经常伴随副反应发生，例如重氮基团直接置换而不重排^[1]。
• 如果产物在光照条件下能够稳定存在，则可以选择光催化，不仅操作简单，而且低温下也能发生^[1]。
• 氧化银是最常用的催化剂，与加热催化相比，银催化剂大大降低了反应所需的温度^[1]。
• 如果重排基团具有手性，重排后其立体构型保持不变^[1]。
• 环状重氮酮经过重排后会发生收缩^[1]，可用于制备有张力的环体系。
• 由于α-重氮酮非常活泼，因此可能会发生许多副反应，可通过仔细筛选反应条件来避免/减少副反应的发生^[2,3]。

1. Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
2. Gill, G. B. The Wolff Rearrangement. Comp. Org. Synth. 1991, 3, 887-912.
3. Kirmse, W. 100 Years of the Wolff rearrangement. Eur. J. Org. Chem. 2002, 14, 2193-2256.2. Takimoto, S., Inanaga, J., Katsuki, T., Yamaguchi, M. Preparation of hindered esters from acid chlorides and alcohols in the presence of silver cyanide. Bulletin of the Chemical Society of Japan 1976, 49(8), 2335-2336.

反应机理

原始文献

• Wolff, L.; Krüche, R. Über Diazoanhydride (1,2,3-Oxydiazole Oder Diazoxyde) Und Diazoketone. Justus Liebigs Annalen der Chemie 1912, 394 (1), 23–59.

热门引用

• 100 Years of the Wolff Rearrangement. European Journal of Organic Chemistry 2002, 2002 (14), 2193–2256.
• Photoinduced Ultrafast Wolff Rearrangement: A Non-Adiabatic Dynamics Perspective. Angewandte Chemie International Edition 2013, 52 (1), 433–436.
• The Wolff Rearrangement of α-Diazo Carbonyl Compounds. Angewandte Chemie International Edition in English 1975, 14 (1), 32–43.

相关反应

相关化合物

推荐阅读