Ritter反应使用强质子酸、水或溶剂将腈和碳正离子前体分子转化为酰胺。首先,前体分子在强酸的作用下变成碳正离子,腈的氮原子攻击此碳正离子后形成腈鎓离子。然后,当酸的共轭碱(本例中为硫酸氢阴离子)加入到腈鎓离子中时,形成亚胺酸盐(imidate)。经过质子转移,水解产生所需的N-取代酰胺产品。
实验贴士:
- 通常在温度(50–100°C)下,将醇或烯烃添加到含腈底物中(通常溶解在乙酸和浓硫酸的混合物中)。
- SnCl4、AlCl3等路易斯酸也可以生成所需的碳阳离子。
- 除了脂肪族和芳香族腈,氰和氰胺也可以用做为底物。
- 在与腈反应之前,初始碳阳离子可能会经历瓦格纳-米尔温重排,生成最稳定的碳正离子。
- 1,1-二取代烯烃产生单一产物,而1,2-二取代烯烃可能形成区域异构体混合物。
Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and detailed mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
- 试剂:强质子酸(H2SO4、HClO4、HCO2H等)、H2O或溶剂(乙酸、浓H2SO4、CHCl3等)
- 反应物:脂肪族或芳香族腈、碳正离子前体(烯烃、卤代烷、2°、3°或苯甲醇)
- 产品:N-取代酰胺
- 反应类型:加成反应
- 键形成:N-C、N-H、C-C、C=O
反应机理
原始文献
热门引用
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