伯醇或者仲醇在N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）和二甲硫醚（Me₂S, DMS）的作用下，再经三乙胺 （TEA）处理可高效转化为相应的醛或酮。首先，DMS 进攻 NCS 的 N-Cl 键，反应形成 Corey-Kim 试剂。然后亲核的伯醇或者仲醇攻击 Corey-Kim 试剂，产生烷氧基锍盐，TEA再将其去质子化形成相应的羰基化合物，再生的DMS可在真空条件下从反应混合物中除去。

• 试剂：N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）、二甲硫醚（DMS）、三乙胺 （TEA）、溶剂（甲苯或 CH₂Cl₂）
• 反应物：伯醇或仲醇
• 产物：醛或酮
• 反应类型：氧化反应

• 无味的十二烷基甲基硫醚可以代替 DMS 用于Corey-Kim 氧化^[1]。
• 大多数功能基团和保护基团都适用于Corey-Kim 氧化的反应条件^[2]。
• 烯丙醇和苄醇主要转化为烯丙基和苄基卤化物^[2]。
• 在极性溶剂中，可能发生副反应，导致醇形成相应的甲硫甲基醚 (ROCH₂SCH₃) ^[2]。
• Corey-Kim 试剂还可用于醛肟脱水制备腈^[3]， 3-羟基羰基化合物制备 1,3-二羰基化合物^[4]，活性亚甲基化合物制备稳定的硫叶立德^[5]，1(H)-吲哚制备 3( H)-吲哚^[6]。

1. Nishide, K., Ohsugi, S.-i., Fudesaka, M., Kodama, S., Node, M. New odorless protocols for the Swern and Corey-Kim oxidations. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 5177-5179.
2. Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
3. Ho, T.-L., Wong, C. M. Nitrile synthesis. Use of Corey-Kim system as dehydrant of aldoximes. Synth. Commun. 1975, 5, 423-425.
4. Katayama, S., Fukuda, K., Watanabe, T., Yamauchi, M. Synthesis of 1,3-dicarbnyl compounds by the oxidation of 3-hydroxycarbonyl compounds with Corey-Kim reagent. Synthesis 1988, 178-183.
5. Katayama, S., Watanabe, T., Yamauchi, M. Convenient synthesis of stable sulfur ylides by reaction of active methylene compounds with Corey-Kim reagent. Chem. Pharm. Bull. 1990, 38, 3314-3316.
6. Katayama, S., Watanabe, T., Yamauchi, M. Convenient synthesis of 3H-indoles (indolenines) by reaction of 1H-indoles with Corey-Kim reagent. Chem. Pharm. Bull. 1992, 40, 2836-2838.

反应机理

原始文献

• Corey, E. J.; Kim, C. U. New and Highly Effective Method for the Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94 (21), 7586–7587.

热门引用

• New Odorless Protocols for the Swern and Corey–Kim Oxidations. Tetrahedron Letters 2002, 43 (29), 5177-5179.
• New Odorless Method for the Corey–Kim and Swern Oxidations Utilizing Dodecyl Methyl Sulfide (Dod-S-Me). Tetrahedron 2003, 59 (42), 8393–8398.
• Efficient Swern Oxidation and Corey–Kim Oxidation with Ion-Supported Methyl Sulfoxides and Methyl Sulfides. Tetrahedron 2012, 68 (34), 6849–6855.

相关反应

相关化合物

推荐阅读