C-C键的生成——Nature又出新方法-百灵威

金属催化交叉偶联是有机合成的主要方法，广泛用于C-C键的形成，特别是在不饱和骨架的形成中。然而使用sp³杂化官能团（如醇）的烷基交叉偶联仍然不足，尤其是缺少一种用于醇的直接脱氧偶联的通用且有效的方法。2021年，MacMillan课题组报道了一种基于金属光氧化还原反应的交叉偶联反应，其中自由醇被一种氮杂环卡宾盐原位活化，可用于与芳基卤化物偶联伙伴形成C-C键^[1]。该方法不仅温和、选择性好，还能够适应广泛的伯、仲、叔醇以及医药相关的芳基和杂芳基溴化物和氯化物。百灵威可提供此类脱氧偶联试剂——脱氧唑，用于C-C键的生成。

产品列表

脱氧唑

1

品名：
Deoxazole, 98%
脱氧唑
CAS：1207294-92-5
货号：9222646

2

品名：
Deoxazole-OTf, 98%
脱氧唑-三氟甲磺酸盐
CAS：N/A
货号：9222647

3

品名：
Deoxazole-Quat, 98%
脱氧唑-季碳型
CAS：N/A
货号：9222648

在许多有机反应中C-C键的生成都扮演着十分重要的角色，其构建方法也多种多样。生成碳碳单键最常用的方法主要包括亲核取代反应、缩合反应、Michael加成反应、偶联反应等等。生成碳碳双键的方法主要包括消除反应、Wittig反应、Horner–Wadsworth–Emmons（HWE）反应、炔烃还原、烯烃的复分解反应等。 Wittig反应是一种能够有效构建碳碳双键的方法之一，相比于消除反应，具有区域选择性高、原料易得、反应条件温和可控等优点。Wittig试剂是一种膦盐，通常由三苯基膦与卤代烃反应制得，又称磷叶立德（Ylide）, 能够与醛或酮发生亲核加成，直接将其转化为相应的烯烃（图1）。

图1 Wittig试剂与醛或酮反应生成烯烃

HWE反应是改进后的Wittig反应，它用稳定的膦酸酯碳负离子代替磷叶立德，与醛、酮反应生成烯烃（图2），立体选择性高，产物主要为E-型烯烃。相比于传统的Wittig反应，HWE反应具有原料更加易于制备、反应条件更加温和、底物范围广、副产物易于分离、HWE试剂可以进一步被修饰等优点。

图2 Horner–Wadsworth–Emmons试剂与醛反应生成烯烃

一氧化碳(CO)是一种廉价的单碳原料，常作为羰基被引入分子中形成碳碳键。但CO本身是一种无色无味的有毒气体，使用过程中存在一定的安全隐患，于是一氧化碳替代试剂应运而生。例如，2,4,6-三氯苯基甲酸酯在室温下是稳定固体，用三烷基胺处理后会迅速分解成CO和2,4,6-三氯苯酚，所以可替代CO，用于钯催化的芳基/烯基卤化物和三氟甲磺酸酯的羰基化反应（图3）。