C-C键的生成——Nature又出新方法

时间: 2021-12-15
作者: 百灵威
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C-C键的生成试剂-百灵威科技-百灵威

金属催化交叉偶联是有机合成的主要方法,广泛用于C-C键的形成,特别是在不饱和骨架的形成中。然而使用sp3杂化官能团(如醇)的烷基交叉偶联仍然不足,尤其是缺少一种用于醇的直接脱氧偶联的通用且有效的方法。2021年,MacMillan课题组报道了一种基于金属光氧化还原反应的交叉偶联反应,其中自由醇被一种氮杂环卡宾盐原位活化,可用于与芳基卤化物偶联伙伴形成C-C键[1]。该方法不仅温和、选择性好,还能够适应广泛的伯、仲、叔醇以及医药相关的芳基和杂芳基溴化物和氯化物。百灵威可提供此类脱氧偶联试剂——脱氧唑,用于C-C键的生成。

产品列表
  • 脱氧唑

1

品名:
Deoxazole, 98%
脱氧唑
CAS:1207294-92-5
货号:9222646

2

品名:
Deoxazole-OTf, 98%
脱氧唑-三氟甲磺酸盐
CAS:N/A
货号:9222647

3

品名:
Deoxazole-Quat, 98%
脱氧唑-季碳型
CAS:N/A
货号:9222648
在许多有机反应中C-C键的生成都扮演着十分重要的角色,其构建方法也多种多样。生成碳碳单键最常用的方法主要包括亲核取代反应、缩合反应、Michael加成反应、偶联反应等等。生成碳碳双键的方法主要包括消除反应、Wittig反应、Horner–Wadsworth–Emmons(HWE)反应、炔烃还原、烯烃的复分解反应等。 Wittig反应是一种能够有效构建碳碳双键的方法之一,相比于消除反应,具有区域选择性高、原料易得、反应条件温和可控等优点。Wittig试剂是一种膦盐,通常由三苯基膦与卤代烃反应制得,又称磷叶立德(Ylide), 能够与醛或酮发生亲核加成,直接将其转化为相应的烯烃(图1)。

HWE反应是改进后的Wittig反应,它用稳定的膦酸酯碳负离子代替磷叶立德,与醛、酮反应生成烯烃(图2),立体选择性高,产物主要为E-型烯烃。相比于传统的Wittig反应,HWE反应具有原料更加易于制备、反应条件更加温和、底物范围广、副产物易于分离、HWE试剂可以进一步被修饰等优点。

一氧化碳(CO)是一种廉价的单碳原料,常作为羰基被引入分子中形成碳碳键。但CO本身是一种无色无味的有毒气体,使用过程中存在一定的安全隐患,于是一氧化碳替代试剂应运而生。例如,2,4,6-三氯苯基甲酸酯在室温下是稳定固体,用三烷基胺处理后会迅速分解成CO和2,4,6-三氯苯酚,所以可替代CO,用于钯催化的芳基/烯基卤化物和三氟甲磺酸酯的羰基化反应(图3)。

百灵威作为集成式敏捷研发制造平台,可提供300多种C-C键生成试剂系列产品:

  • 种类齐全:涵盖Wittig试剂、Horner–Wadsworth–Emmons试剂、一氧化碳替代试剂;
  • 产品前沿:还可提供全新脱氧偶联试剂——脱氧唑(Deoxazole)用于C-C键的生成;
  • 品质优良:产品活性高,化学性质稳定。
产品列表
  • Wittig试剂

1

品名:
(3-Bromopropyl)triphenylphosphonium bromide, 98%
(3-溴丙基)三苯基溴化膦
CAS:3607-17-8
货号:113391

2

品名:
Ethyl 3-oxo-4-(triphenylphosphoranylidene)butyrate, 97%
3-氧代-4-(三苯基膦烯基)丁酸乙酯
CAS:13148-05-5
货号:100622
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  • Horner–Wadsworth–Emmons试剂

1

品名:
Diethyl (chloromethyl)phosphonate, 98%
氯甲基磷酸二乙酯
CAS:3167-63-3
货号:356961

2

品名:
Triethyl phosphonoacetate, 98%
膦酰基乙酸三乙酯
CAS:867-13-0
货号:255654
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  • 一氧化碳替代试剂

1

品名:
2,4,6-Trichlorophenyl formate, 98%
2,4,6-三氯苯基甲酸酯
CAS:4525-65-9
货号:1747745
参考文献
  1. Zhe Dong &David W. C. MacMillan. Nature 598, pages 451–456 (2021).
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源自nature全新脱氧偶联试剂——Deoxazole
维蒂希反应(Wittig Reaction)
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