α-手性磺酰基广泛存在于生物活性分子和药物中，α-手性磺酰基衍生物如砜、磺酰胺、亚砜和磺酰亚胺，在有机合成领域引起了极大的关注，促进了复杂策略的发展。但α-手性磺酸盐的对映选择性合成仍然是一个挑战，这可能是因为磺酸基团的吸电子性质使立体中心控制复杂化，并降低了极端pH条件下的稳定性。因此，探索高效、经济的α-手性磺酸盐合成方法在不对称合成领域至关重要。
    近日，四川大学练仲教授开发了一种钯催化烯丙基乙酸酯、醇和SO₂之间不对称Tsuji-Trost磺酰化的策略，该策略涉及将SO₂（来自SOgen）插入烯丙基钯配合物中以产生S(VI)中间体，然后与亲核试剂醇类化合物反应，最终生成α-手性磺酸盐（图1），无需预先合成磺酰底物或硫醚，适用范围广，从而可以高效合成α-手性磺酸盐，具有高产率、优异的区域和对映体选择性（99%ee以上）等优点。

    这种策略可用于多种药物或生物活性化合物的修饰（图2），并完全保持了原有的区域选择性，新形成的C-S键位于先前C-OAc键的位置。

    SOgen是练仲教授设计开发的一种外源性SO₂替代试剂，具有价廉、稳定、可控、易于保存等优点，结合Skrydstrup开发的“two-chamber”系统使用，5分钟内基本完全释放SO₂，并且能避免产生的有机物影响反应主体系，是一种独特有效的SO₂替代品。

使用方法

    将SOgen试剂置于反应器中，加入当量对甲苯乙烯，以十四烷作为溶剂（1.0 mL/ 0.2 mmol SOgen），封闭后在100 ℃条件下反应10 min，反应液澄清即反应结束。
    百灵威独家供应四川大学练仲教授开发的新型外源性SO₂替代试剂 ，产品优势如下：

• 能避免产生的有机物影响反应主体系；
• SO₂释放速度快，价廉可控，应用范围广；
• 性质稳定，易于保存；

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品名	CAS	货号
1-Methyl-4-vinylbenzene (stabilised with TBC)	622-97-9	F236761 危化品
n-Tetradecane, 98% 正十四烷	629-59-4	139991
Palladium(II) acetate, 47.5% Pd 醋酸钯(II)	3375-31-3	234582
Bis(acetylacetonato)palladium(II), 35% Pd 双(乙酰丙酮)钯(II)	14024-61-4	972885
Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), 99% 四(三苯基膦)钯(0)	14221-01-3	182482
(R)-(-)-5,5'-Bis[di(3,5-di-t-butyl-4-methoxyphenyl)phosphino]-4,4'-bi-1,3-benzodioxole, min. 98% (R)-(-)-DTBM-SEGPHOS (R)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷]-4,4'-二-1,3-苯并二氧烷	566940-03-2	15-0066
1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane-1,4-diium-1,4-disulfinate, 97% 1,4-二氮杂双环[2.2.2] -1,4-辛基-1,4-二磺酸二辛酯	119752-83-9	1643230
Sodium metabisulfite, 96%, for analysis 偏二亚硫酸钠	7681-57-4	972999
Potassium metabisulfite, 95% 焦亚硫酸钾,95%	16731-55-8	F095812
2,6-Lutidine, 99% 2,6-二甲基吡啶	108-48-5	291976 危化品
Ethyl acetate, 99.5%, AR 乙酸乙酯	141-78-6	937345 危化品

参考文献

1. He X, Zhou F, Wang Q, et al. Enantioselective Synthesis of α-Chiral Sulfonates through Palladium-Catalyzed Tsuji-Trost Sulfonylation with Sulfur Dioxide[J]. Organic Chemistry Frontiers, 2025.

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