Nozaki–Hiyama–Kishi 偶联反应 (Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction)

时间: 2024-12-18
作者: 百灵威
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Nozaki –Hiyama–Kishi 反应是指烯丙基卤化物、烯基卤化物或烯基三氟甲磺酸与醛在镍/铬的催化下发生的偶联反应。

1977 年 Tamejiro Hiyama 和 Hitoshi Nozaki 发现此反应,他们报道了一种由氢化铝锂还原氯化铬制成的铬 (II) 盐溶液,然后向其中添加苯甲醛和烯丙基氯。1983 年,他们将范围扩大到包括乙烯基卤化物或三氟甲磺酸盐和芳基卤化物。1986 年 Yoshito Kishi 在进行 Polytoxin 全合成的时候发现了氯化镍在此反应中的作用,正是因为镍的存在才扩充了底物的范围。

  • 试剂: 镍催化剂,铬催化剂,溶剂
  • 反应物: 醛,烯丙基卤化物、烯基卤化物或烯基三氟甲磺酸
  • 产物: 烯醇
  • 反应类型: 偶联反应

实验贴士:
  • 针对此反应,醋酸钯也是有效的催化剂;
  • 铬盐有毒,在反应操作中应注意安全;
  • 烯烃易直接偶联成二烯烃,因此镍的用量应较低;
  • 反应在室温,中性的温和条件下进行,具有非常高的官能团选择性。
反应机理
原始文献
热门引用
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格氏反应
产品列表
品名 CAS 货号
Chromium(III) chloride, 99%
三氯化铬
10025-73-7 932185
Chromium(II) chloride, 97%, for synthesis
二氯化铬(II)
10049-05-5 946440
Nickel(II) chloride, 98%, anhydrous
氯化镍(II)
7718-54-9 120836
危化品
Chlorotrimethylsilane, 98%, for synthesis
三甲基氯硅烷
75-77-4 963502
危化品
Tetrahydrofuran, 99.5%, for synthesis
四氢呋喃
109-99-9 952074
危化品
Bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride, 98%, for synthesis
双(环戊二烯)二氯化锆
1291-32-3 968493
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