麻生明院士科研成果|联烯化合物立体选择性合成多元支链1,3-二烯烃

时间: 2024-11-01
作者: 百灵威
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麻生明院士科研成果|联烯化合物立体选择性合成多元支链1,3-二烯烃|百灵威-百灵威
    末端异戊二烯单元作为最简单的支链1,3-二烯单元,存在于各种天然产物和生物活性分子中(图1)。尽管直链1,3-二烯的合成已经发展成熟,但支链1,3-二烯的立体选择性合成方法仍非常有限。联烯类化合物因具有独特和多样的反应性,已被开发为合成各种类型烯烃的通用合成砌块。

图1 带有末端异戊二烯单元的天然产物
图1 带有末端异戊二烯单元的天然产物
    联烯(C=C=C)是一类含有1,2-丙二烯官能团的化合物,因具有重要的生理、药理活性及多种反应活性,广泛应用于有机合成。联烯两端碳原子为sp2杂化,中间碳原子为sp 杂化,两组C=C双键的π 轨道相互垂直(图2)。这种结构使联烯的三个碳原子有不同的电子云密度,可以接受各种亲电和亲核试剂进攻,赋予了这类化合物两个C=C键特有的反应性能;另一方面如果两端碳原子上的取代基各不相同,便可形成轴手性的联烯,为后期合成具有光学活性的化合物提供便捷条件。

图2 联烯的结构
图2 联烯的结构
    中国科学院麻生明院士课题组报道了一种铑催化的联烯与有机硼试剂的反应,使用铜盐作为助催化剂,空气作为绿色氧化剂,在温和的条件下完成催化循环,合成对应的2-甲基、芳基和烯基取代的1,3-二烯(图3)。该反应具有高立体选择性、底物范围宽的优点,其中甲基化已实现并成功应用于天然产物五味子甲素的全合成(图4)[1]

图3 铑催化联烯化合物与有机硼试剂立体选择性反应制备多元支链1,3-二烯烃
图3 铑催化联烯化合物与有机硼试剂立体选择性反应制备多元支链1,3-二烯烃

图4 异戊二烯单元的甲基化构建及五味子素的全合成
图4 异戊二烯单元的甲基化构建及五味子素的全合成
麻生明,有机化学家,中国科学院院士,第三世界科学院院士,中国科学院上海有机化学研究所研究员,复旦大学化学系教授、博士生导师。主要从事联烯及其类似物化学方面的研究,发展原子经济性反应,揭示反应中的选择性调控规律;发展新型配体和催化剂,实现立体、区域和化学选择性的有效调控:系统发展联烯的合成方法学,金属催化的联烯反应,联烯的亲核加成反应,联烯的亲电加成反应,联烯自由基化学和酶催化反应,以及自己发展的这些方法学在天然产物及药物分子合成中的应用,探寻具有潜在生理活性的功能分子。

    百灵威可供应中国科学院麻生明院士开发的100多种联烯化合物,涵盖联烯、联烯胺、联烯酮、联烯醇等不同系列,还可提供炔丙醇系列产品,用于合成联烯,结构多样,满足您的不同需求。

联烯
品名 CAS 货号
Hepta-1,2-dien-3-ylbenzene, 95%
庚-1,2-二烯-3-基苯
64275-33-8 9393983
(Buta-2,3-dien-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane, 95%
(丁-2,3-二烯-1-氧基)(叔丁基)二甲基硅烷
141081-25-6 9394024
((Buta-2,3-dien-1-yloxy)methyl)benzene, 95%
((丁烷-2,3-二烯-1-氧基)甲基)苯
75405-55-9 9394033
2-(Buta-2,3-dien-2-yl)naphthalene, 95%
2-(丁烷-2,3-二烯-2-基)萘
1623753-06-9 9394035
1-(Buta-2,3-dien-2-yl)naphthalene, 95%
1-(丁烷-2,3-二烯-2-基)萘
1115021-07-2 9394036
8-Vinylidene-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane, 95%
8-亚乙烯-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷
226212-58-4 9394038
联烯胺
品名 CAS 货号
(R)-4-Methyl-N-(octa-2,3-dien-1-yl)benzenesulfonamide, 95%
(R)-4-甲基-N-(八-2,3-二烯-1-基)苯磺酰胺
2305988-36-5 9393989
(R)-N-(4-Cyclohexylbuta-2,3-dien-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide, 95%
(R)-N-(4-环己基丁基-2,3-二烯-1-基)-4-甲基苯磺酰胺
1401312-04-6 9394000
N-(Buta-2,3-dien-1-yl)-4-methylbenzamide, 95%
N-(丁烷-2,3-二烯-1-基)-4-甲基苯甲酰胺
1410038-63-9 9394010
N-(Buta-2,3-dien-1-yl)-4-fluorobenzamide, 95%
N-(丁烷-2,3-二烯-1-基)-4-氟苯甲酰胺
1410038-53-7 9394011
联烯醇
品名 CAS 货号
Nona-1,2-dien-4-ol, 95%
壬-1,2-二烯-4-醇
73229-28-4 9393985
(S)-5-Cyclohexyl-2-methylpenta-3,4-dien-2-ol, 95%
(S)-5-环己基-2-甲基戊基-3,4-二烯-2-醇
344775-04-8 9394027
(R)-5-Cyclohexyl-2-methylpenta-3,4-dien-2-ol, 95%
(R)-5-环己基-2-甲基戊基-3,4-二烯-2-醇
344775-04-8 966784
联烯酮
品名 CAS 货号
1-Phenylbuta-2,3-dien-1-one, 99.5%
1-苯基丁-2,3-二烯-1-酮
69626-39-7 9342743
1-(Hexa-4,5-dien-1-yl)pyridin-2(1H)-one, 95%
1-(六-4,5-二烯-1-基)吡啶-2(1H)-酮
/ 9393997
炔丙醇
品名 CAS 货号
2-Phenyloct-3-yn-2-ol, 95%
2-苯基辛-3-炔-2-醇
18215-71-9 9394061
2-(p-Tolyl)oct-3-yn-2-ol, 95%
2-(对甲苯基)辛-3-炔-2-醇
/ 9394062
1-(Hex-1-yn-1-yl)cyclobutanol, 95%
1-(己基-1-炔-1-基)环丁醇
356785-64-3 9394063
5-Ethylundec-6-yn-5-ol, 95%
5-十一烷基-6-炔-5-醇
/ 9394064
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参考文献
  1. Wang W, Hong S, He W, et al. Stereoselective rhodium-catalyzed reaction of allenes with organoboronic reagents for diversified branched 1, 3-alkadienes[J]. Nature Communications, 2024, 15(1): 8344.
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