乌尔曼反应(Ullmann Reaction)

时间: 2024-10-11
作者: 百灵威
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乌尔曼反应使用铜金属将芳基卤化物转化为联芳化合物。乌尔曼(Fritz Ullman)和他的学生比莱茨基 (Bielecki) 于 1901 年首次报道了该反应,此反应以弗里茨·乌尔曼 (Fritz Ullmann)的名字命名。

该反应的机理尚未完全清楚,但有两种理论可供考虑。自由基机理涉及单电子转移 (SET) 以形成芳基自由基,这些自由基结合生成联芳产物。第二种机理涉及两次氧化加成和一次 SET 以产生 Cu(III) 中间体,还原消除可得到联芳产物。

  • 试剂: Cu 金属或 Cu(I)-盐(e.g. Cu2O, Cu2S)
  • 反应物: 卤代苯或卤代杂芳族化合物
  • 产物: 对称联芳烃(含 Cu 粉)或非对称联芳烃(含 Cu(I)-盐)
  • 反应类型: 偶联

实验贴士:
  • 此反应也可用钯和镍进行催化[1,2]。钯和镍的使用使乌尔曼反应扩大了反应的底物范围,并使反应条件更加温和;
  • 卤代烃活性顺序为I > Br > Cl;
  • 含吸电子基团的取代基更容易发生偶联;
  • 氨基酸、喹啉、席夫碱和许多其他 OO 或 NN 双齿配体能够有效提高反应效率[3-5]
反应机理
原始文献
热门引用
相关反应
  • Rosenmund-von Braun 反应
产品列表
品名 CAS 货号
Iodobenzene, 97.5%
碘苯
591-50-4 267597
Bromobenzene, 99%
溴苯
108-86-1 274969
危化品
Copper(I) oxide, 99%, for synthesis
氧化亚铜(I)
1317-39-1 936106
Copper(I)sulfide
硫化亚铜(I)
22205-45-4 F987921
相关化合物
参考文献
  1. Yin; Liebscher, Jürgen. Chem. Rev. 2007, 107, 1, 133–173.
  2. Nelson, Todd D.; Crouch, R. David. ChemInform. 2004, 35, 51.
  3. Ma, Dawei; Zhang, Yongda; Yao, Jiangchao; Wu, Shihui; Tao, Fenggang. ChemInform. 1999, 30, 17.
  4. Cristau, Henri-Jean; Cellier, Pascal P.; Spindler, Jean-Francis; Taillefer, Marc. Chemistry – A European Journal. 2004, 10, 22, 5607–5622.
  5. Fagan, Paul J.; Hauptman, Elisabeth; Shapiro, Rafael; Casalnuovo, Albert. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 21, 5043–5051.
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