重庆大学李杨教授课题组致力于通过芳炔制备多取代芳烃的研究及应用,现已系统性开发出两种原子及步骤经济的苯炔多官能化策略,成功转化两代多米诺芳炔试剂。
多米诺芳炔试剂是研究芳炔化学及其应用的理想工具。它们能够实现高度选择性的多重功能化反应,通过控制芳炔的生成速率精确实现多种官能团在芳环的引入,适合有机化学研究者探索新型反应机制和拓展芳炔化学的应用范围。
第一代产品:TPBT
在温和条件下被F
-或者CO
32-活化,释放多米诺芳炔中间体(如图1所示)。
图1. TPBT及其芳香炔中间体结构
产品特点:
1、反应条件温和,具有宽广的官能团兼容性,可用于多种反应类型。 2、可实现苯环的1,2,3-位官能团化。
cas:1639418-72-6
2-(Trimethylsilyl)-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate)
TPBT, 95%
2-(三甲基硅基)苯基-1,3-二(三氟甲烷磺酸酯)
第二代产品:TTPM、TTPF
TTPM和TTPF是对多米诺芳炔试剂体系很好的扩展,可针对不同串联模式提供多个选择,且二者活性互补。
cas:2181796-64-3
3-(((Trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-2-(trimethylsilyl)phenyl 4-methylbenzenesulfonate
TTPM, 95%
3-(三氟甲磺酰氧基)-2-(三甲基硅基)苯基 4-甲基苯磺酸酯
cas:2393969-56-5
3-(((Trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-2-(trimethylsilyl)phenyl 2,6-difluorobenzenesulfonate
TTPF, 95%
3-(三氟甲磺酰氧基)-2-(三甲基硅基)苯基 2,6-二氟苯磺酸酯
产品特点:
1、 通过在三号位引入不同离去基团,能够精确调控芳炔的生成速率,适用于多种串联反应。
2、 在C3位离去基团-OTs(TTPM)和-OTf(TTPF)之间的离去能力具有差异,使得两者在不同温度下展示出不同反应活性。TTPM在130°C下工作,TTPF则可以在80°C的温和条件下实现高效的亲核加成及[4+2]环加成反应。
应用领域推荐:
1. 药物分子合成 可用于合成复杂的多环芳烃结构,这些结构广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物先导化合物中。例如,某些抗肿瘤、抗菌药物和生物碱(如黄酮类或吲哚类化合物)等需要具有高度取代的芳环结构。TTPM的较慢反应速率适合需要精确控制的亲核加成和环加成反应,而TTPF则在温和条件下提供较快的反应速率,可以高效生成目标分子。
2. 功能材料开发 TTPM和TTPF在有机电子学和材料科学领域具有潜在应用,可用于合成具备独特光电性能的多取代芳烃。通过这些芳炔试剂,能够快速构建多官能化的芳烃骨架,进而开发具有高电荷载流能力的材料,在OLED(有机发光二极管)和有机光伏材料的研发中具有重要意义。
3. 多功能催化剂的合成 通过TTPM和TTPF的多米诺反应,可以合成带有多个活性位点的芳烃,这类结构在催化剂设计中至关重要。多取代芳烃具有复杂的立体化学结构和多个配位点,有助于催化剂在化学反应中的选择性和效率。
产品相关文献
- Qiu, D.; He, J.; Yue, X.; Shi, J.; Li, Y. Diamination of Domino Aryne Precursor with Sulfonamides. Org. Lett. 2016, 18, 3130-3133.
- Xu, H.; He, J.; Shi, J.; Tan, L.; Qiu, D.; Luo, X.; Li, Y. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 3555-3559.
- He, J.; Jia, Z.; Tan, H.; Luo, X.; Qiu, D.; Shi, J.; Xu, H.; Li, Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 18513-18518.
- Xiao, X.; Hoye, T. R. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 9813-9818.
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