多米诺芳炔试剂——引领有机合成前沿,高效构建多取代芳烃

时间: 2024-08-20
作者: 百灵威
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多米诺芳炔试剂——引领有机合成前沿,高效构建多取代芳烃-百灵威

苯炔是一类高度亲电活性中间体,是目前合成化学中最活泼的活性物种之一,对苯炔中间体的利用是目前制备多官能化芳香化合物十分受欢迎的方法,此方法可实现在温和条件下以高效经济的方式快速构筑复杂多样的邻位双官能化芳香化合物。

由于其高反应活性,苯炔只能在反应体系中原位生成,故苯炔参与的反应需要相对稳定的苯炔生成前体与促进试剂同时存在。

常用苯炔合成前体试剂
品名 CAS 货号
Fluorobenzene, 99%
氟苯
462-06-6 514999
危化品
Chlorobenzene, 99.5%, ACS reagent
氯苯
108-90-7 950091
危化品
Bromobenzene, 99%
溴苯
108-86-1 274969
危化品
2-Hydroxyphenylboronic acid, 98%
2-羟基苯硼酸
89466-08-0 158011
1-Aminobenzotriazole, 98%
1-氨基苯并三唑
1614-12-6 209633

苯炔作为有机中间体时通常用于合成邻位二取代芳烃,但其结构特点限制了在苯环上除炔键位置以外同时引入其他取代基的可能性。重庆大学李杨教授课题组现已实现在苯环的连续位置上构建了三个不同取代基团,打破了传统苯炔化学只能进行邻位双官能化的限制。

百灵威稳定供应重庆大学李杨教授课题组两代多米诺芳炔试剂。

第一代产品:TPBT
在温和条件下被F-或者CO32-活化,释放多米诺芳炔中间体(如图1所示)。
图1. TPBT及其芳香炔中间体结构
图1. TPBT及其芳香炔中间体结构

产品特点:

反应条件温和,具有宽广的官能团兼容性,可用于多种反应类型。
可实现苯环的1,2,3-位官能团化。
cas:1639418-72-6
2-(Trimethylsilyl)-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate)
TPBT, 95%
2-(三甲基硅基)苯基-1,3-二(三氟甲烷磺酸酯)
第二代产品:TTPM、TTPF
在第一代TPBT的基础上,通过C3-位上不同离去能力基团的引入从而成功地调控了第二个芳炔的生成速率,实现了亲核-ene及亲核-[4+2]多米诺芳炔串联反应。
TTPM和TTPF是对多米诺芳炔试剂体系很好的扩展,可针对不同串联模式提供多个选择,且二者活性互补。
TTPM产品特点:
第二个芳炔的生成速率慢很多,在130 ℃条件下高效实现芳炔串联。
cas:2181796-64-3
3-(((Trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-2-(trimethylsilyl)phenyl 4-methylbenzenesulfonate
TTPM, 95%
3-(三氟甲磺酰氧基)-2-(三甲基硅基)苯基 4-甲基苯磺酸酯
TTPF产品特点:
反应活性介于TPBT及TTPM试剂之间,在80 ℃相对温和的条件下实现芳炔串联。
cas:2393969-56-5
3-(((Trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-2-(trimethylsilyl)phenyl 2,6-difluorobenzenesulfonate
TTPF, 95%
3-(三氟甲磺酰氧基)-2-(三甲基硅基)苯基 2,6-二氟苯磺酸酯
产品相关文献
  1. Qiu, D.; He, J.; Yue, X.; Shi, J.; Li, Y. Diamination of Domino Aryne Precursor with Sulfonamides. Org. Lett. 2016, 18, 3130-3133.
  2. Xu, H.; He, J.; Shi, J.; Tan, L.; Qiu, D.; Luo, X.; Li, Y. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 3555-3559.
  3. He, J.; Jia, Z.; Tan, H.; Luo, X.; Qiu, D.; Shi, J.; Xu, H.; Li, Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 18513-18518.
  4. Xiao, X.; Hoye, T. R. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 9813-9818.
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