[2+2] 环加成反应是生成四元环的关键方法。它可以是协同的,也可以是非协同的。四元环是重要的化学结构,在药物化学、天然产物化学等中均有着大量应用。
冯小明院士团队设计 N,N'-双氧化合物(即冯氏配体),他们突破了对配体刚性骨架的传统要求,像“双节棍”一样刚柔并济,通过控制化学物质在反应中的相遇方式,保证他们按照预期的方式结合。
冯氏配体在[2+2]环加成中有着较好的应用。
以冯氏配体与锌(II)配合物为催化剂,首次成功实现内部炔烃与环烯醇硅醚的对映选择性[2+2] 环加成反应,生成完全取代的环丁烯。此种方法对各种末端炔烃以及环烯醇硅醚均适用,对映选择性高达 97% ee。
以冯氏配体(L3-RaPr2)和三氟甲磺酸钪(III)为催化剂,利用手性路易斯酸催化实现了双取代烯酮的高非对映选择性和对映选择性 [2 + 2]- 和 [4 + 2]- 环加成反应,以高达 99% 的产率和 99% ee 的对映选择性生成具有邻位手性中心的光学活性 β-内酯和 δ-内酯。
通过手性 Mg(II)/ N,N ′-二氧化物催化体系,实现了亚烷基丙二酸酯与N -丙二酰胺近端 C-C 键的不对称 [2+2] 环加成反应。以中等至优异的产率(高达 99%)和优异的 ee 值(高达 96% ee)生成多种氨基环丁烷。
通过对映选择性催化和顺序转化获得了三种不同类型的手性环状化合物。以N,N ′-二氧化物L5-RaPr2 /Ni( OTf) 2 为催化剂,实现了( E )-烯基氧吲哚与N-丙二烯酰胺内部 C -C 键的高度区域和对映选择性 [2+2] 环加成反应。在温和条件下得到了各种光学活性的螺环丁基氧吲哚衍生物。此外,在催化量的 Cu(OTf)2的帮助下,通过立体特定顺序转化得到了 [4+2] 环加成产物二氢吡喃稠合吲哚。如果反应在空气下进行转化则通过水参与的脱保护和重排过程形成 γ-内酯。
品名 | CAS | 货号 |
---|---|---|
NO-Feng-PDiPPRa, L-RaPr2, 95% NO-冯-PDiPPRa | 1005495-74-8 | 1595287 |
NO-Feng-PTMPPP, L-PiMe3, 99% NO-冯-PTMPPP | 1310585-10-4 | 1595286 |
NO-Feng-PDEtMPPi, L-PiEt2Me, 95% NO-冯-PDEtMPPi | 1502814-74-5 | 2699019 |
NO-Feng-PDiPPPr, L-PrPr2, 99% NO-冯-PDiPPPr | 945564-85-2 | 1595283 |
品名 | CAS | 货号 |
---|---|---|
Zinc bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, min. 97% 锌(三氟甲基磺酰)亚胺 | 168106-25-0 | 30-1350 |
Scandium(III) triflate, 98% 三氟甲烷磺酸钪 | 144026-79-9 | 302513 |
Magnesium trifluoromethanesulfonate, 98% 三氟甲烷磺酸镁 | 60871-83-2 | 152796 |
Nickel(II) trifluoromethanesulfonate, 96% 三氟甲磺酸镍(II) | 60871-84-3 | 810702 |
Copper(II) trifluoromethanesulfonate, 98%, for synthesis 三氟甲烷磺酸铜(II) | 34946-82-2 | 902922 |
品名 | CAS | 货号 |
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1,2-Dichloroethane, 99% 1,2-二氯乙烷 | 107-06-2 | 353972 危化品 |
p-Xylene, 99%, SuperDry, with molecular sieves, water≤50 ppm, J&Kseal 对二甲苯 | 106-42-3 | 980760 危化品 |