Turbo格氏试剂——反应活性高,副反应少,官能团兼容性好

时间: 2023-07-20
作者: 百灵威
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"Turbo格氏试剂——反应活性高,副反应少,官能团兼容性好 "-百灵威
    格氏试剂(Grignard Reagent) 是由法国科学家格林尼亚于1900年发现,由于合成简单,反应高效,成为有机合成领域最常用的有机金属试剂之一,但含多官能团格氏试剂的制备一直存在诸多限制。
    在格氏试剂诞生一个世纪之后,Knochel课题组以LiCl为促进剂,可以显著提高Br/Mg 交换反应的转化率(图1)。随后,Knochel课题组将i-PrMgCl•LiCl 和二异丙胺或2,2',6,6'-四甲基哌啶反应制备了新型的胺基镁锂混合物(Knochel-Hauser 碱),解决了胺基锂试剂稳定性差、副反应多等问题的同时,还提高了胺基镁的反应活性。
图1 添加LiCl的Br/Mg 交换反应<sup>[1]</sup>
图1 添加LiCl的Br/Mg 交换反应[1]
    这种含LiCl的格氏试剂通常被称为Konchel型格氏试剂Turbo格氏试剂,不仅具有更高的反应活性,还可实现含多官能团格氏试剂的制备,使格氏试剂在复杂化合物合成中的应用成为可能。目前Turbo格氏试剂已被应用于天然产物合成[2,3](如四环生物碱、多取代茚酮衍生物),药物合成[4](如瑞德西韦、BCP-胺衍生物)以及聚合物合成[5]等领域。

    百灵威可提供无水氯化锂,2种Turbo格氏试剂以及多种传统格氏试剂,纯度高,反应性好!

Turbo格氏试剂
品名 CAS 货号
2,2,6,6-Tetramethylpiperidinylmagnesium chloride lithium chloride complex solution, 1.0 M in THF
2,2,6,6-四甲基哌啶基氯化镁氯化锂复合物 溶液
898838-07-8 807913
Isopropylmagnesium chloride-lithium chloride complex, 1.3 M solution in THF, J&KSeal
异丙基氯化镁-氯化锂络合物
745038-86-2 524459
格氏试剂
品名 CAS 货号
2-Mesitylmagnesium bromide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal
2-均三甲苯基溴化镁
2633-66-1 914974
3-Butenylmagnesium bromide, 0.5 M solution in THF, J&KSeal
3-丁烯基溴化镁
7103-09-5 441910
Allylmagnesium bromide, 1.0 M solution in 2-MeTHF, J&KSeal
烯丙基溴化镁
1730-25-2 958392
Benzylmagnesium bromide, 1.0 M solution in THF, J&Kseal
苄基溴化镁
1589-82-8 969933
Ethylmagnesium bromide, 2.0 M solution in THF, J&Kseal
乙基溴化镁
925-90-6 981807
Ethynylmagnesium bromide, 0.5 M solution in THF, J&KSeal
乙炔基溴化镁
4301-14-8 212161
Isopropylmagnesium bromide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal
异丙基溴化镁
920-39-8 404940
Methylmagnesium bromide, 3.0 M solution in 2-MeTHF, J&KSeal
甲基溴化镁
75-16-1 948991
Phenylmagnesium bromide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal
苯基溴化镁
100-58-3 168840
tert-Butylmagnesium chloride, 1.0 M solution in THF, J&KSeal
叔丁基氯化镁
677-22-5 120466
Vinylmagnesium bromide, 1.0 M solution in 2-MeTHF, J&KSeal
乙烯基溴化镁
1826-67-1 978007
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参考文献
  1. 刘雨燕,方烨汶,张莉等.LiCl促进的多官能团格氏试剂的制备及应用研究进展[J].有机化学,2014,34(08):1523-1541.
  2. Li F, Tartakoff S S, Castle S L. Total synthesis of (-)-acutumine[J]. Journal of the American Chemical Society, 2009, 131(19): 6674-6675.
  3. Hu B, Cheng X, Hu Y, et al. Rhenium‐Catalyzed Arylation–Acyl Cyclization between Enol Lactones and Organomagnesium Halides: Facile Synthesis of Indenones[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2021, 60(28): 15497-15502.
  4. Gianatassio R, Lopchuk J M, Wang J, et al. Strain-release amination[J]. Science, 2016, 351(6270): 241-246.
  5. Reichert E C, Feng K, Sather A C, et al. Pd-Catalyzed Amination of Base-Sensitive Five-Membered Heteroaryl Halides with Aliphatic Amines[J]. Journal of the American Chemical Society, 2023, 145(6): 3323-3329.
  6. Stefan M C, Javier A E, Osaka I, et al. Grignard metathesis method (GRIM): toward a universal method for the synthesis of conjugated polymers[J]. Macromolecules, 2009, 42(1): 30-32.
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