化学合成是化学科学的核心和基础,为人类社会进步做出了巨大贡献。如合成农药的发明,解决了世界人口的粮食问题;各种合成抗生素和药物的发明,大大提高了人类的健康水平;各种新材料的合成,不断提高人们的生活水平……
如何提高合成反应效率、减少废物产生、保障健康和环境安全,成为新时代下的挑战。原子经济性是由Barry Trost提出的对反应效率的一种衡量标准,已被列入绿色化学的十二原则。原子经济性追求减少反应物原子的浪费,计算公式为:
值得注意的是,原子经济性与反应产率不同,它既考虑了所需产品,也考虑了所有使用的试剂和副产物。以下是一些达到高原子经济性的例子:
在钌催化作用下,炔丙醇氧化还原异构化为α,β-不饱和羰基,有效实现催化对映选择性全合成。
在水性介质中,添加烯丙醇至炔烃形成γ,δ-不饱和酮和醛。
将伯醇立体选择性添加至烯烃,为经典格氏反应提供了高原子经济性的例子。
在过渡金属催化和氧化剂存在下,两个不同的C-H键通过交叉脱氢偶联反应可直接生成C-C键。比如,(NH)-吲哚和四氢异喹啉即通过该偶联反应转化为生物碱。
在有机合成中,因广泛利用官能团的保护-去保护作用,增加了合成步骤,降低反应效率。据研究,在水中通过铟介导的烯丙基化反应可高效合成(+)-3-deoxy-D-glycero-D-galacto-nonulosonic acid (KDN)。
串联反应是指一系列连续的分子内反应得到最终产物,也是绿色合成的重要组成部分。比如,钯催化的串联反应在一步中产生了多环。
生物催化通常具有较高的反应效率和选择性,各种催化剂(如酶)也已得到越来越多的应用。